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从平衡系统中不断将产物分离取出，使生成物的浓度（或分压）不断降低，则平衡将不断地向产物方向移动，直到某原料基本上被消耗完全。这样也可充分利用原料，提高实际产率。 ２．压力对化学平衡的影响 压力变化对化学平衡的影响应视化学反应的具体情况而定。对只有液体或固体参与的反应而言，改变压力对平衡影响很小，可以不予考虑。但对于有气小型喷雾干燥机态物质参与的平衡系统，系统压力的改变则可能会对平衡产生影响。如合成氨反应：Ｎ（ｇ）＋３Ｈ（ｇ）２ＮＨ（ｇ） ２３３ 砓 在一定温度、压力（ｐ）下达平衡，平衡常数为Ｋ。 １总 砓２ Ｋ＝［ｐ（ＮＨ）／ｐ］ 砓１３砓砓３ ［ｐ（Ｎ）／ｐ］［ｐ（Ｈ）／ｐ］ １２１２ 如果改变总压力（例如压缩总容积），使新的总压ｐ＝２ｐ，此时 ２总１总 ｐ（Ｎ）＝２ｐ（Ｎ），ｐ（Ｈ）＝２ｐ（Ｈ），ｐ（ＮＨ）＝２ｐ（ＮＨ） ２２１２２２１２２３１３ 砓２ 则Ｊ＝
［ｐ（ＮＨ）／ｐ］ ２３砓砓３ ［ｐ２（Ｎ）／ｐ］［ｐ２（Ｈ２）／ｐ］ ２ 第四节 化学反应限度———化学平衡３５ 砓２ ［２ｐ（ＮＨ）／ｐ］ １３ ＝ 砓砓３ ［２ｐ（Ｎ）／ｐ］［２ｐ（Ｈ）／ｐ］ １２１２ 砓 ＝１／４Ｋ 砓 Ｊ＜Ｋ因此增加总压后，将使平衡向右移动，反应向正方向进行。 砓砓 如果改变总压使新的总压ｐ２总＝１／２ｐ１总，则Ｊ＝４Ｋ＞Ｋ，因此降低总压后，平衡向左移动，反应向逆方向进行。 仔细分析合成氨的反应，可以看出压力对化学平衡影响的原因在于反应前后气态物质的化学计量数之和6 νＢ（ｇ）≠０。增加压力，平衡向气体分子数减少的方向移动；降低压力，平衡向气体分子数增多的方向移动。显然，如果反应前后气体分子数没有变化，6 νＢ（ｇ）＝０，则改变总压对化学平衡没有影响。 例如，对反应：Ｃ（ｓ）＋ＨＯ（ｇ）ＣＯ（ｇ）＋Ｈ（ｇ）而言，增加总压力将使 ２２ 平衡逆向移动，使水煤气的产率降低；而降低总压力将使平衡正向移动，使水煤气的产率增加。 需要特别指明的是，上述情况中改变总压力的方法，是通过改变反应体系的总容积来改变总压力的（压缩总容积使体系压力增加，扩大总容积使总压力降低）。在这种情况下，总压力的增加或降低，导致各气体组分的平衡分
压相应地成比例地增减。因而才会引起Ｊ的变化，导致平衡移动。但若向体系中加入某 ｐ 种新的气体组分（如加入某种惰性气体），而不改变体系的总容积，那么体系的总压力虽然也会增加，但并不会引起平衡的移动。因为这种情况下，各组分气体的平衡分压没有变化，Ｊ也不会变化。 ｐ 例１１０ 已知反应Ｎ２Ｏ４（ｇ）２ＮＯ２（ｇ）在总压为１０１．３ｋＰａ和温度为３２５Ｋ时达到平衡，Ｎ２Ｏ４（ｇ）的转化率为５０．２％。试求： （１）该反应的Ｋ砓； （２）相同温度，压力为５×１０１．３ｋＰａ时Ｎ２Ｏ４（ｇ）的平衡转化率 α。 解：（１）设该反应起始时，ｎ（Ｎ２Ｏ４）＝１ｍｏｌ，Ｎ２Ｏ４（ｇ）的平衡转化率为 α。 Ｎ２Ｏ４（ｇ）２ＮＯ２（ｇ） 起始时物质的量／ｍｏｌ １ ０ 平衡时物质的量／ｍｏｌ１ α２α 平衡时总物质的量／ｍｏｌ１α＋２α＝１＋α 平衡分压ｐＢ／ｋＰａ１ α×１０１．３ｋＰａ ２α×１０１．３ｋＰａ １＋α１＋α 标准平衡常数Ｋ砓＝［ｐ（ＮＯ２）／ｐ砓］２／［ｐ１（Ｎ２Ｏ４）／ｐ砓］
