- 上海那艾实验仪器有限公司
- 网址：www.irigou.com
ｒｍ 砓 将Ｋ与Ｊ进行比较，可以得出判断化学反应进行方向的判据： 砓 若Ｊ＜Ｋ，则 ΔＧ＜０ 反应正向进行 ｒｍ砓 若Ｊ＝Ｋ，则 ΔｒＧ＝０平衡状态 ｍ砓 若Ｊ＞Ｋ，则 ΔＧ＞０反应逆向进行 ｒｍ 上述判据称为化学反应进实验室喷雾干燥机行方向的反应商判据。 例１８ 计算反应ＨＩ（ｇ）１／２Ｉ２（ｇ）＋１／２Ｈ２（ｇ）在３２０Ｋ时的Ｋ砓。若此时系统中ｐ（ＨＩ，ｇ）＝４０．５ｋＰａ，ｐ（Ｉ２，ｇ）＝ｐ（Ｈ２，ｇ）＝１．０１ｋＰａ，判断此时的反应方向。 解：ΔＧ砓（Ｔ）＝ ΔＨ砓（２９８．１５Ｋ）ＴΔＳ砓（２９８．１５Ｋ） ｒｍｒｍｒｍ ＝［（６２．４３８／２）２６
．４８］ｋＪ·ｍｏｌ１３２０Ｋ×［（２６０．９／２）＋ （１３０．６８４／２）２０６．５４９］×１０３ｋＪ·ｍｏｌ１ 第四节 化学反应限度———化学平衡３３３ ＝８．１８ｋＪ·ｍｏｌ１ 砓砓 由 ΔｒＧｍ＝ＲＴｌｎＫ 砓砓 得 ｌｎＫ＝ ΔｒＧｍ／ＲＴ＝８．１８ｋＪ·ｍｏｌ１／（８．３１４×１０３ｋＪ·ｍｏｌ１·Ｋ１×３２０Ｋ）＝３．０８所以Ｋ砓＝４．６×１０２Ｊ＝［ｐ（Ｉ２，ｇ）／ｐ砓］１／２［ｐ（Ｈ２，ｇ）／ｐ砓］１／２［ｐ（ＨＩ，ｇ）／ｐ砓］ ＝（１．０１／１０００）／（４０．５／１００）＝２．４９×１０２ Ｊ＜Ｋ砓，反应正向进行。 或由 ΔｒＧｍ（Ｔ）＝ＲＴｌｎＫ砓＋ＲＴｌｎＪ可得： ΔｒＧｍ（３２０Ｋ）＝｛８．３１４×１０３ｋＪ·Ｋ１·ｍｏｌ１×３２０Ｋ×（３．０８）｝＋ ｛８．３１４×１０３ｋＪ·Ｋ１·ｍｏｌ１×３２０Ｋ×ｌｎ（２．４９×１０２）｝ ＝１．６３ｋＪ·ｍｏｌ１＜０ 反应正向进行。 例１９ 乙苯（Ｃ６Ｈ５Ｃ２Ｈ５）脱氢制苯乙烯有两个反应：
（１）氧化脱氢Ｃ６Ｈ５Ｃ２Ｈ５（ｇ）＋１／２Ｏ２（ｇ）Ｃ６Ｈ５ＣＨ＝ＣＨ２（ｇ）＋Ｈ２Ｏ （２）直接脱氢Ｃ６Ｈ５Ｃ２Ｈ５（ｇ）Ｃ６Ｈ５ＣＨ＝ＣＨ２（ｇ）＋Ｈ２（ｇ）若反应在２９８．１５Ｋ进行，计算两反应的标准平衡常数，试问哪一种方法可行？ 已知：Ｃ６Ｈ５Ｃ２Ｈ５（ｇ）Ｃ６Ｈ５ＣＨ＝ＣＨ２（ｇ）Ｈ２Ｏ（ｇ） 砓１ ΔｆＧｍ（２９８．１５Ｋ）／（ｋＪ·ｍｏｌ）１３０．６２１３．８２２８．５７ 解：对反应（１） ΔｒＧ砓ｍ＝6νＢΔｆＧ砓ｍ（Ｂ） Ｂ ΔＧ砓＝（２１３．８２２８．５７１３０．６）ｋＪ·ｍｏｌ１＝１４５．４ｋＪ·ｍｏｌ１＜０ ｒｍ 由 ΔＧ砓＝ＲＴｌｎＫ砓 ｒｍ砓砓 得ｌｎＫ＝ ΔｒＧｍ／ＲＴ＝１４５．４ｋＪ·ｍｏｌ１／８．３１４Ｊ·Ｋ１·ｍｏｌ１×２９８．１５Ｋ＝５８．６５Ｋ砓＝２．９８×１０２５ 对反应（２）ΔｒＧ砓ｍ＝6νＢΔｆＧ砓ｍ（Ｂ） ＢΔ 砓１１ ｒＧｍ＝（２１３．８１３０．６）ｋＪ·ｍｏｌ＝８３．２ｋＪ·ｍｏｌ＞０ ｌｎＫ砓＝ ΔＧ砓／ＲＴ ｒｍ ＝８３．２ｋＪ·ｍｏｌ１／８．３１４Ｊ·Ｋ１·ｍｏｌ１×２９８．１５Ｋ＝３３３．５６Ｋ砓＝２．６５×１０１５ 可见在２９８．１５Ｋ时，上述两种反应方法中第（１）是可行的。 五、影响化学平衡的因素及平衡的移动 化学平衡是相对的，有条件的，一旦维持平衡的条件发生了变化（例如浓 ３４第一章 化学反应的基本规律 度、压力、温度的变化），原有的平衡将被破坏，体系中各种物质间进一步反应， 砓
转化，使各物质的浓度发生变化调整，调整到新的Ｊ重新等于Ｋ，体系建立了新的平衡。这种因外界条件的改变而使化学反应从一种平衡状态向另一种平衡状态转变的过程称为化学平衡的移动。 １．浓度（或气体分压）对化学平衡的影响 由化学反应的反应商判据可知，对于一个在一定温度下已达化学平衡的反砓 应系统（此时Ｊ＝Ｋ），若增加反应物的浓度（或分压）或降低生成物的浓度（或 砓 分压）使Ｊ值变小，则Ｊ＜Ｋ，此时系统不再处于平衡状态，反应要进一步向正 砓 方向进行，使反应物更多转化为产物，Ｊ值再加大，直到Ｊ重新等于Ｋ，系统又重新建起新的平衡。不过在新的平衡系统中各组分的平衡浓度已发生了变化。 反之，若在已达到平衡的系统中降低反应物浓度（或分压）或增加生成物浓 砓 度（或分压），使Ｊ＞Ｋ，此时平衡将向逆方向移动，使反应物浓度增加，生成物 砓 浓度降低，直到Ｊ重新等于Ｋ，体系达到新的平衡。 根据平衡移动的原理，在实际反应中，人们为了尽可能充分地利用某一种原料（较贵重、难得），往往使用过量的另一种原料（廉价、易得）与其反应，以使平衡尽可能向正方向移动，提高前者的转化率，达到充分利用前者的目的。而如果
