组成实验室喷雾干燥机物质

种自发过程的逆过程是不能自动进行的。开尔文说法指明了摩擦生热过程的不可逆性，而克劳修斯说法则指明了热传导的不可逆性，这两种说法实际上是等价的（相关证明可参考《物理化学》或相关书籍）。热力学第二定律为我们解决化学反应的方向和限度问题奠定了基础。 三、混乱度与熵 　　混乱度（ｄｉｓｏｒｄｅｒ）是有序性、规整度的反义词，它是指组成实验室喷雾干燥机物质的质点在体系内排列和运动的无序程度。简单地说就是体系内部混乱的程度。显然，气体的混乱度比液体大，而液体的混乱度又比固体大。　　熵（ｅｎｔｒｏｐｙ）是人们定义的一个热力学参数，作为体系混乱度的量度，用符号Ｓ表示。体系的混乱度越大

，熵值也越大。熵与热力学能、焓一样，是体系的 　第三节　化学反应方向 ———熵增加与吉布斯自由能减小１７ 广度性质，也是一种状态函数。因此，尽管熵（Ｓ）的绝对值目前也还无法求得，但在某一变化过程中体系的熵变（ΔＳ）只与体系的始态和终态有关，而与其所经历的途径无关，显示出状态函数的特性。　　实验表明，当体系经过一个恒温可逆变化过程时，体系的熵变 ΔＳ等于体系在此过程中从环境吸收的热量Ｑ（ｒ代表可逆）与体系温度Ｔ之比，称为热温商， ｒ 即 ｒ ΔＳ＝ＱＴ（１２６） 　　对于纯物质的完美晶体而言，当热力学温度为０Ｋ时，热运动应完全停止，体系的混乱度最低。因为是纯物质，理论上不含任何杂质粒子，表示体系的组分是完全单一的。在组成方面具有最高的规整性，混乱度为零。而完美晶体则表示该纯物质的结构为单晶，而且没有任何晶体缺陷。因而在晶体结构方面也具有最高的规整性，混乱度为零。再加上处于绝对零度，物质的分子、离子、原子的一切热运动完全停止了。因而从理论上讲，在此条件下，整个体系的熵也就处于最低值。热力学上将此状态下的熵值规定为零，即“在热力学温度０Ｋ时，任何

纯物质的完美晶体的熵值为零”，这就是热力学第三定律（ｔｈｉｒｄｌａｗｏｆｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓ）。记为： Ｓ＝０（１２７） ０ 　　应该指出热力学第三定律描述的是一种理想的极端状态。在实际上人们只能无限地接近这一理想状态，而不能真正达到理论上所表述的这种状态。第三定律的结论，实际是利用在相当接近于这一理想状态的条件下得到的实验结果，经严格的外推求得的。热力学第三定律有几种不同的表述方法。除了上面介绍的表述外，另一为人们熟悉的表述是： “不能用有限的手段把一个物体的温度降到绝对零度”。这些不同的表述实际上都是等价的。　　如果将某纯物质的完美晶体从０Ｋ加热至某一温度Ｔ，则过程的熵变 ΔＳ为： ΔＳ＝Ｓ（Ｔ）Ｓ＝Ｓ（Ｔ）０＝Ｓ（Ｔ）Ｓ（Ｔ）＝ΔＳ（１２８） 　　上式表示，某纯物质的完美晶体在温度Ｔ时的熵值Ｓ（Ｔ）等于它从０Ｋ到ＴＫ两状态间的熵变，称为该物质的规定熵（ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌｅｎｔｒｏｐｙ）。值得注意的是，规定熵Ｓ（Ｔ）实质上是一种熵增量 ΔＳ，是以Ｓ为参比标准的相对值；熵的绝 ０ ０ 对值目前还无法求得，过去把规定熵看作熵的绝对值是不合适的。　　在标准状态下，１ｍｏｌ某物质的规定熵称为该物质的标准摩尔规定熵（ｓｔａｎｄａｒｄ

ｍｏｌａｒｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌｅｎｔｒｏｐｙ），简称标准摩尔熵（ｓｔａｎｄａｒｄｍｏｌａｒｅｎｔｒｏｐｙ）或标准 １８第一章　化学反应的基本规律　 １ 熵（ｓｔａｎｄａｒｄｅｎｔｒｏｐｙ）。用Ｓ砓ｍ（Ｔ）表示，其单位为Ｊ ·Ｋ１·ｍｏｌ。本书附录中列出了一些物质在２９８．１５Ｋ时的标准摩尔熵数据。应该强调，在２９８．１５Ｋ时任何