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977种单糖结构及功能不同的聚糖， :9;以上的聚糖存在于糖复合物中。聚糖一般含 < 8=7个单糖，并通过特定的糖苷键连接成链式结构，因此，聚糖也称为寡糖链或糖链。单糖是聚糖的基本结构单位。一、聚糖分子中单糖组分的种类及结构 !!除岩藻糖（>)%&-,，?)%）和艾杜糖醛酸（ 01)/&’0% *%01，@1&AB）为 C构型外，哺乳类动物中的单糖都是以 D构型存在，而绝大多数参与糖链合成和分解代谢的酶类具有对 D构型的糖的立体异构专一性。单糖通过氧化、还原、乙酰化和 !乙酰化、硫小型喷雾干燥机酸化、磷酸化、甲基化及氨基取代反应等生成相应的糖衍生物。例如，葡萄糖（"#)%&-,，E#%）的衍生物有葡糖胺（"#)%&-*50’,，E#%F）、!乙酰葡糖胺（ ! *%,+$#"#)%&-*50’,， E#%FB%）、葡糖醛酸（"#)%)/&’0% *%01，E#%AB）等。 E#%AB在差向异构酶的作用下，可进一步转化为 @1&AB。半乳糖（"*#*%+&-,，E*#）也可衍生成 !乙酰半乳糖胺（! *%,+$#"*#*%+&-*50’,，E*#FB%）和岩藻糖。糖核苷二磷酸，如 ADG E#%FB%，是糖链合成时单糖供体的活性形式，它在特异的 E#%FB%糖基转移酶的（ "#$%&2 -$#+/*’->,/*-,）作用下，转移到糖链的非还原端。各单糖组分的修饰性变化可增加聚糖结构的多样性，并使其具有更广泛的生物功能。 !!构成不同糖复合物分子糖链的单糖种类不同。例如，构成糖蛋白分子糖链的单糖主要有 H种：葡萄糖、半乳糖、甘露糖、 !乙酰葡糖胺、 !乙酰半乳糖胺、岩藻糖、木糖（ I$#&-,，J$#）和唾液酸（ -0*#0% *%01， KB）。

参与蛋白聚糖分子糖胺聚糖构成的单糖主要为葡萄糖、半乳糖、 !乙酰葡糖胺、 !乙酰半乳糖胺、葡糖醛酸及艾杜糖醛酸（见本章第三节）。参与糖复合物糖链构成的常见的单糖结构如下，单糖的代表符"!第一篇 !生物分子的结构与功能!号也在括号中标明。二、单糖的连接方式 !!构成聚糖的基本结构单位— ——单糖之间的连接键为 "糖苷键。由于以环状结构存在的单糖分子有 !和 "异头物（#$%&’(），并在分子中含有多个游离的羟基，因此，单糖之间所形成的 "糖苷键可有 !或 "及 )!*，)!+，)!,，)!-等多种连接方式。唾液酸一般位于糖链的末端，以 !*!+，!*!-或 !*!.与相邻的糖基成键。构成不同糖复合物糖链的单糖的种类、数目及连接方式不同，有些糖链还可以有分支，还有一些则含有大量的重复单位。与多肽链和多核苷酸链相比，糖链的连接具有更大的可塑性及复杂性，但仍是有序的，这也是糖链可以储存大量信息的结构基础（表 +)）。表 ! "#三种生物大分子一些结构特点的比较生物大分子核酸蛋白质聚糖结构单位核苷酸氨基酸单糖连接键 游离末端 多聚体合成方向 寡聚体数 （! 5 +） +/，0/磷酸二酯键0/磷酸， +/羟基0/!+/ -肽键氨基端，羧基端1!2-糖苷键还原端，非还原端还原端 !非还原端3 ) 40-!!（由 +个不同氨基酸、核苷酸和己糖分别通过肽键、磷酸二酯键和糖苷键所组成的寡聚体数目） 第三章 !糖复合物"!三、聚糖的一级结构及空间结构 !!聚糖的一级结构是指单糖的排列顺序及糖苷键的性质。糖苷键的性质包括单糖的连接位置， "或 #， !或 "，及吡喃糖和呋喃糖构型等。— $%&，’(&’%—， —)(*等非糖基团及蛋白质和脂质的结合位置也在聚糖的一级结构中给予描述。 !!聚糖的二级结构涉及糖环构象、糖苷键旋转角度及各原子之间的相互作用等。由于糖样品不易纯化，结构非常复杂，目前对于聚糖较高级的空间结构规律的认识尚不够清楚。但认识糖一级结构和空间结构对了解糖的生物功能是非常重要的。 !!聚糖一级结构的测定可选择质谱（+$）、核磁共振（ )+,）和 (-#’等多种仪器分析方法。特异水解聚糖的糖苷酶（./012345637）是聚糖一级结构测定中常用的工具酶。糖苷酶包括内糖苷酶（ 7852./012349 5637）和外糖苷酶（7:2./012345637）。两种聚糖水解酶作用的位点不同，内糖苷酶将糖链从内部特异的切开，而外糖苷酶则从糖链的非还原端特异的水解糖基。图 &;是应用基质辅助激光离子解吸时间飞行 <质谱（=6>?

4: 63343>75 /637? 5732?@>428 4284A6>428 >4=7 2B B/4.C>，+D#"E F%G < +$）技术，对一个 )连接聚糖经不同种外糖苷酶（唾液酸酶、 "半乳糖苷酶、 " !乙酰葡糖胺糖苷酶）逐步水解作用后的荧光标记产物进行的测序分析。图 & ;!寡糖 +D#"E F%G < +$测序分析 !!还有一些其他的生物学方法可用于聚糖的结构分析，如根据对各种 &(或;H ’标记的单糖放射性前体掺入糖链合成的放射性分析，可了解糖链结构及合成的特点。化学合成的寡糖、糖抑制剂及糖特异抗体的应用也有助于特定聚糖结构的分析。凝集素（/71>48）是一类通过分子中的糖识别结构域（ 16?I2C05?6>7 ?719 2.84A48. 52=648，’,"），专一识别和结合特定糖基及糖链结构的糖蛋白，以多种凝集素为探针的糖微阵列技术，为同时鉴定糖链的多种结构特征提供了更便捷、更有效的方法。有关糖结构分析的网站是了解聚糖结构信息的重要来源。总之，随着各种糖分析技术的提高及糖相关研究的深入，对聚糖结构的认识会更加明确。第二节 !糖蛋白的结构与功能 !!糖蛋白由糖与蛋白质通过共价键连接形成。糖蛋白分子中糖的含量变化很大（;J KLMJ）。糖蛋白分布广泛，许多膜蛋白、分泌蛋白及细胞外基质（ 7:>?617//N/6? =6>?4:，O’+）中的一些结构蛋白等都是糖蛋白。糖蛋白以多种方式，如酶、载体、激素、抗体、受体和血型抗原等发挥生物学功能。糖蛋白的糖链对整个分子的性质、结构和功能起重要作用。聚糖不仅作为一种结构分子，而且作为一种信息分子，参与细胞 "!第一篇 +生物分子的结构与功能间、细胞与细胞外基质间的分子识别和黏附。糖基化（ !"#$%&#"’()%*）是蛋白质重要的加工和修饰步骤，糖基化的异常可导致多种疾病的发生，如肿瘤、感染和自身免疫病等。一、糖蛋白的分类与结构 ++根据糖与蛋白质连接的结构性质，糖蛋白分为三类： ,连接糖蛋白、 -连接糖蛋白和 ./0连接（锚定）糖蛋白，它们的结构和特点如下： ++（一） ,连接糖蛋白 ++糖链的 !乙酰葡糖胺与多肽链的天冬酰胺的酰胺氮连接，形成 ,糖苷键，此种糖链为 ,连接糖链，也称 ,连接聚糖。连接点的结构为： ."$,1$! , 1&*（图 2 3+ 4）。多肽链中的天冬酰胺残基并不都是糖链的结合部位，处于 1&*